在日常色谱定量分析中，出现色谱峰形异变或鬼峰，不但严重影响定量精度，甚至使分析工作无法进行，为此我们把峰形异变常见类型（15种）加以分析，并给出可能原因，供工作经验不足的色谱工作者参考。我们在此讨论的峰形异变是指在色谱分析方法确定后，与曾经记录的已知色谱图比较时，出现某些色谱峰形的偏离畸变或多余峰。或者说，对于一已经设立好的色谱分析方法，由于不要求或出于无奈时有些峰分离不开、拖尾或峰形不对称等并不影响方法的实施情况，不属于上述因仪器故障、经验不足或操作失误造成的峰形异变。否则需要重新审定或修改原来的分析方法。另外，还应指出：由于无乱安装使用没有评价过的色谱柱可能出现的峰形拖尾，分离不好或峰形畸变，也不属于讨论内容。显然叫一个普通色谱分析工作者，在常规工作条件下去判断色谱柱的优劣，要求似乎高了一些。在怀疑峰形异变寻找可能原因、排除方法之前最好先做以下工作：

仔细核查操作条件，与分析方法要求是否一致；

和当初分析所存的标准色谱图对照，判断是否真出了问题；

逐项仔细观察仪器或设备工作状态，看有无操作失误而引起的出峰失常。

然后在依据以下15种异常峰形分析可能原因与排除方法。

1．台阶峰：

（1）TCD热丝被样品中所含卤素、氧、硫等元素腐蚀；

（2）气体流量突变如：注射垫突然漏气，气路受阻等；

（3） 记录色谱峰装置故障如：拉线松；

2．负峰：

（1）TCD用氮做载气，由于待测组分在N2中浓度不同，热传导值呈现非线性而可能       出现负峰,有时可以通过改变载    气流量或进样量克服；

（2）操作ECD时进样量过大而出负峰，这是由于工作原理由电子捕获转变为电离检测，此时灵敏度还会大大降低；

（3）操作FID，低电离效率的溶剂（如CS2）或杂质出现，使原基流较高的输出基线减小而显示为负峰；

（4）操作FID，在无极化电压，样品量较大可能出现负峰；

（5）操纵NPD、FPD时气流比不合适，溶剂或某些组分会出现负峰； 

3."N" 或 “W”峰：

（1）TCD操作，用N2作载气由于热传导率非线性引起；

（2）FID操作时，样品溶剂电离效率低（如CS2），或气流比欠佳时； 

（3）ECD操作时，由于检测器被污染，溶剂峰或待测组分含量较高，或脉冲电源有毛病；

4．舌头峰（前延峰）：    

（1）汽化温度偏低；

（2）载气流量小：

（3）进样量大，汽化时间长；

（4）汽化室被污染，样品有吸附效应；

（5）样品在柱头有冷凝或色谱柱被污染；

（6）进样技术差（挥发性组分的进样速度太慢）；

（7）峰前出现了“鬼”峰。

5．拖尾峰：

（1）色谱柱安装不合格，样品不能以“塞子”形进入色谱柱，柱与检测器安装的死体积太大；

（2）样品未能注射入柱头中（柱头进样方式）；

（3）汽化管没有安装好或破损，样品只能脱尾进入色谱柱；

（4）化室的温度低或偏高；

（5）载气流量偏低；

（6）进样量大；

（7）载气系统（如注射垫处）有漏气；

（8）进样器（汽化室），被样品中高沸点杂质或注射垫残渣污染；

（9）色谱柱被污染至使被分析组分和高沸点污染物作用；

（10）补充气未开或偏低；

（11）色谱柱温度偏低或失效；

（12）甲烷化Ni催化剂失效；

（13）进样技术差（如速度不合适）；

（14）正好有干扰峰（鬼峰）出现（如误用被污染的注射针）；

（15）无极化电压（FID），此时伴随灵敏度偏低；

（16）样品前处理有毛病；

6．出峰后基线下移：

（1）样品量大，特别是溶剂改变了工作状态；

（2）FID被污染状况发生改变，或气流比发生变化；

（3）系统出现漏气，或出现堵塞；

（4）色谱柱被污染；

（5）样品处理不当，如：样品中有些物质和固定相发生作用；

7．程序升温时基流增加（漂移大），噪声增加：

（8）色谱柱需重新老化或失效；

（9）新换载气纯度欠佳；

（10）过滤器失效；

（11）样品前处理不当，如：杂质干扰物太多；

（12）灵敏度太高。

（13）数据处理装置的判峰参数设置不合理。

8．圆顶宽峰

（17）样品量大起出了色谱柱容量；

（18）汽化温度低；

（19）色谱柱没按要求安装；

（20）检测器工作状态不对，如载气太小、没开补充气；

（21）数据处理装置的判峰参数（半峰宽）设置偏大；

9．平顶峰（未到满量程）：

（1）样品量大，放大器量程高，衰减大，信号输出饱和；

（2）检测器已工作在饱和区；

（3）数据处理输入信号极性接错，或零点失调；

10．基线出现波浪状峰：

（1）高灵敏度操作仪器未稳定之前；

（2）操作TCD、ECD时，柱箱或检测器箱温度周期变化；

（3）环境温度对仪器控温影响；

（4）电压不稳，对柱温控制精度影响；

（5）过温保护设置低于控制温度；

（6）压力（流量）调节阀失调，周期变化；

11．原来能分开的峰分不开：

（1）色谱柱安装不合要求 ；         

（2）色谱柱被污染，需重新活化  ；     

（3） 色谱柱寿命已到，需更换；

（3）新更换的气源，纯度不佳； 

（4）滤器失效，重新老化或更换；

（5）色谱柱温度和载气流量需要微调优化（色谱分析一般允许）；

（6）检测器工作状态变化（如ECD漏气、FID气流比欠佳）；

（7）汽化室被污染，注射垫漏气；

（8）样品处理不当，杂质干扰物太多；

（9）样技术太差；

（10）进样量超出了色谱柱容量；

（11）数据处理的判峰参数，半峰宽或斜率设置不合理；

（12）放大器量程或衰减设置失误；

 

12．直角峰

（1）仪器输出负信号超出了数据处理的范围；

（2）数据处理装置零点未校正，或量程设置太大无法判断基线位置；

（3）数据处理装置输入信号极性接反，零点设置不对；

13．带毛刺峰

（1）仪器工作不稳定，噪声大于要求；

（2）数据处理装置的判峰参数，半峰宽和斜率设置太小；

（3）极化电压（FID）不稳；

14．操作条件未变，原来能判别的峰不见了：

（1）色谱柱被污染或失效；

（2）气路系统被污染（如气源纯度低，过滤器失效）；

（3）注射垫漏气；

（4）注射针密封性差；

（5）数据处理的判峰参数，如：半峰宽和斜率设置偏大；

（6）进样方法不对；

15．“鬼峰”（怪峰，多余峰，记忆峰）：

（1）上一次进样的高沸点杂质峰自然流出；

（2）载气不纯过滤器失效使低沸点的污染物冷凝在色谱柱头，程序升温时正常流出；

（3）注射垫未经老化或无隔垫清洗而出的污染峰；

（4）汽化温度太高或严重污染至使样品某些组分分解；

（5）样品某些组分与被污染固定相产生了作用；

（6）色谱柱温度太高固定相分解；

（7）使用了被污染的注射针（ 本身不合格，手摸或进过易污染的样品）；

（8）样品予处理不完善或用错溶剂；

（9）样品中有空气；

（10）TCD、ECD等密封性差（漏气）；

（11）电源不稳，对控温或放大器有不良影响   

（12）色谱柱堵塞物使用不当，如玻璃棉未按要求进行处理；